久久人妻88综合_99久久免费国产精品2017_亚洲十大黄片在线免费看_欧洲成年片精品免费视频

首頁 > 新聞資訊 > 行業(yè)新聞 > 聚氨酯膠粘劑反應(yīng)的常見影響因素

行業(yè)新聞

聚氨酯膠粘劑反應(yīng)的常見影響因素

日期:2021-09-24 來源:上海威固化工制品有限公司 瀏覽次數(shù):次

一、催化劑對異氰酸酯反應(yīng)活性的影響

催化劑能降低反應(yīng)活化能,使反應(yīng)速率加快,縮短反應(yīng)時間,控制副反應(yīng),因此在聚氨酯的制備中常常使用催化劑。

聚氨酯合成中所采用的催化劑主要有有機叔胺類及有機金屬化合物,都既能催化與羥基的反應(yīng),也能催化與水的反應(yīng),但所有催化劑對這兩個反應(yīng)的催化活性各不相同。一般情況下,叔胺類催化劑對異氰酸酯與水的反應(yīng)(即通常所說的“發(fā)泡反應(yīng)”)的催化效率大于對異氰酸酯與羥基反應(yīng)(即所謂所的“凝膠反應(yīng)”)的催化效率,有機金屬類催化劑對凝膠反應(yīng)的催化效率更顯著,即各催化劑都有其選擇性。

1異氰酸酯反應(yīng)的催化機理

一般認為,異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的催化機理是,異氰酸酯或羥基化合物先與催化劑生成不穩(wěn)定的絡(luò)合物,然后發(fā)生反應(yīng),生成聚氨酯。但這種絡(luò)合催化反應(yīng)理論也有幾種說法,至今還不是十分清楚。

一種公認的催化機理是基于異氰酸酯受親核的催化劑進攻,生成中間絡(luò)合物,再與羥基化合物反應(yīng)

另外有人認為金屬有機化合物的催化機理與叔胺類的不同,是形成一種三元活化絡(luò)合物。有人提出羥基化合物與催化劑形成四節(jié)環(huán)活化絡(luò)合物,再與異氰酸酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯。

2叔胺催化劑酸堿性對反應(yīng)活性的影響

在聚氨酯制備反應(yīng)中,一般很少用酸類催化劑,酸性催化劑(如苯甲酰氯、無機酸及有機酸)對氨基甲酸酯及脲基甲酸酯的生成反應(yīng)有較低的催化作用,但重要的是它們能抑制縮二脲的生成反應(yīng),因而抑制交聯(lián)反應(yīng)。若聚醚中尚有微量堿(開環(huán)聚合用的KOH)未被除去,則與二異氰酸酯反應(yīng)時,堿金屬化合物會催化交聯(lián)副反應(yīng),發(fā)生凝膠。因而可加入酸中和,并且若酸稍過量,則抑制交聯(lián)反應(yīng),可使預(yù)聚體能長期貯存。

叔胺類催化劑對異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的影響,除了其堿性程度外,還有位阻效應(yīng)等因素。一般來說,堿性大、位阻小,則催化能力強。叔胺對水與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性的影響比羥基與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性大,多用于聚氨酯泡沫制備。在所有叔胺類催化劑中,三亞乙基二胺是一種結(jié)構(gòu)特殊的催化劑,由于它是雜環(huán)化合物,叔胺N原子上沒有位阻,所以它對發(fā)泡反應(yīng)及凝膠反應(yīng)都具有較強的催化性能,是聚氨酯泡沫塑料常用的催化劑之一,也可用于聚氨酯膠黏劑、彈性體等的制備。據(jù)估計在水/醇混合體系中,它對羥基的催化能力占80%,對水占20%,具有類似有機金屬化合物的催化性能。 不同的叔胺催化劑對異氰酸酯的各種反應(yīng)有不同的催化活性。

3、有機金屬化合物對異氰酸酯反應(yīng)的影響

金屬鹽對異氰酸酯與活潑氫化合物的反應(yīng)起催化作用。一般來說,有機金屬化合物催化劑對NCO與OH的反應(yīng)的催化活性比NCO與水的反應(yīng)強。由表2-7可看出,同一種催化劑對不同的二異氰酸酯的活性不同,有機錫對芳香族異氰酸酯及脂肪族異氰酸酯與羥基的反應(yīng)都有較好的催化性能。辛酸鉛催化體系的凝膠速率最快,這是因為它對異氰酸酯與氨基甲酸酯的反應(yīng)有較強的催化效果,脲基甲酸酯的生成使得樹脂迅速交聯(lián)。

4、催化劑的協(xié)同效應(yīng)

人們知道,不同的催化劑對NCO的活性不同,催化活性還與不同的反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度等條件有關(guān)。由表2-7的數(shù)據(jù)可見,不同的催化劑對二異氰酸酯與聚醚多元醇反應(yīng)化學(xué)差異較大。例如三亞乙基二胺對芳香族異氰酸酯與羥基反應(yīng)的催化作用比脂肪族的HDI及芳脂型異氰酸酯XDI高得多。研究發(fā)現(xiàn),催化劑的濃度增加,則反應(yīng)速率加快;兩種不同的催化劑復(fù)合起來,催化活性比單一催化劑的活性強得多。

叔胺催化劑對NCO與OH的反應(yīng)也有較大的催化活性,但有機錫催化劑的催化活性更強。兩種催化劑結(jié)合使用,可使催化能力成倍增強,這就是催化劑的協(xié)同效應(yīng)。在聚氨酯泡沫塑料的配方設(shè)計中,兩種或兩種催化劑配合使用是很平常的,如此可控制發(fā)泡反應(yīng)與凝膠反應(yīng)的平衡,獲得良好的工藝性能和泡沫物性。

在具體的反應(yīng)體系,要根據(jù)反應(yīng)及制品的類型、有關(guān)資料中不同催化劑的相當(dāng)活性以及實踐經(jīng)驗,選擇合適的催化體系。

二、溫度對反應(yīng)速率的影響

反應(yīng)溫度是聚氨酯樹脂制備中一個重要的控制因素,一般來說,隨著反應(yīng)溫度的升高,異氰酸酯與各類活性氫化合物的反應(yīng)速率加快。在特殊催化劑作用下,異氰酸酯自聚反應(yīng)速率也加快。但當(dāng)反應(yīng)溫度在130~150℃時,各個反應(yīng)的速率常數(shù)都相似。

但并不是反應(yīng)溫度越高越好,在130℃以上時,異氰酸酯基團與氨基甲酸酯或脲鍵反應(yīng),產(chǎn)生交聯(lián)鍵,且在此溫度以上,所生成的氨基甲酸酯、脲基甲酸酯或縮二脲不穩(wěn)定,可能會分解。羥基化合物與二異氰酸酯的反應(yīng)溫度一般以60~100℃為宜。

三、溶劑對反應(yīng)速率的影響

制備聚氨酯合成革樹脂、膠黏劑、涂料等產(chǎn)品,常采用溶液聚合法,而溶劑品種對反應(yīng)速率有較大的影響。

溶劑的極性越大,異氰酸酯與羥基的反應(yīng)越慢,這是因為溶劑分子極性大,能與羥基形成氫鍵而發(fā)生締合,使反應(yīng)緩慢。因此,在溶劑型聚氨酯產(chǎn)品制備中,采用烴類溶劑如甲苯,反應(yīng)速率比酯、酮溶劑快,一般先讓二異氰酸酯與低聚物二醇液體在加熱情況下本體聚合,當(dāng)黏度增大到一定程度,攪拌困難時,才加適量氨酯級溶劑稀釋,降低黏度以便繼續(xù)均勻地反應(yīng)。要使樹脂具有較高的分子量,一般應(yīng)采用此法。并且,與溶液聚合法相比,用此法可縮短反應(yīng)時間,且盡可能降低溶劑對反應(yīng)的影響,因溶劑對反應(yīng)速率的影響,間接地影響到分子量的增加,并增加產(chǎn)生副反應(yīng)的機會。